不服从秦昭王的命令。
秦昭襄王四十九年九月，秦国发兵，使五大夫王陵攻赵邯郸。正赶上白起有病，不能走动。二年正月，王陵攻邯郸不大顺利，秦王又增发重兵支援，结果王陵损失五校（一校约为8000人）秦军。白起病愈，秦王欲以白起为将攻邯郸，白起对秦昭襄王说：“邯郸实非易攻，且诸侯若援救，发兵一日即到。诸侯怨秦已久，今秦虽破赵军于长平，但伤亡者过半，国内空虚。我军远隔河山争别人的国都，若赵国从内应战，诸侯在外策应，必定能破秦军。因此不可发兵攻赵。”
秦昭襄王改派王龁替王陵为大将，八、九月围攻邯郸，久攻不下。楚国派春申君同魏公子信陵君率兵数十万攻秦军，秦军伤亡惨重。白起听到后说：“当初秦王不听我的计谋，结果如何？”秦昭襄王听后大怒，强令白起出兵，白起自称病重，经范雎请求，仍称病不起。由于病体不便，白起并未立即启程。
三月后，秦军战败消息不断从邯冲培则郸传来，昭王更迁怒于白起，命他即刻动身不得逗留。白起只得带病上路，行至杜邮（今陕西省咸阳市任家咀村），秦昭襄王与范雎商议，以为白起迟迟不肯奉命，“其意怏怏不服，有余言”，派使者赐剑命其自刎。
白起拿起剑自刎时，仰天长叹：“我对上天有什么罪过，竟落得如此下场？”过了好一会儿，他又说：“我本来就该死。长平之战，赵军降卒几十万人，我用欺骗的手段把他们全部活埋了，这就足够死罪了！”说完自杀。时为秦昭襄王五十年（前257年）十一月。
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白起，千古“杀神”，唐朝“武庙十哲”之一。长平之战参战兵力：赵军约四十五万、秦军约六十万。开始时赵国将领是廉颇，老将廉颇构筑壁垒，任凭秦军屡次挑战都坚守不出。时间一长，秦军锐气受挫，粮草难以维继，再拖下去只能撤军。
但是赵孝成王认为廉颇消极避战，几次派人责备廉颇。赵王又听信谣言，令赵括取代廉颇统领赵军。此时秦王中搜也换上了白起统军，白起针对赵括骄傲轻敌的弱点，令秦军佯装溃败，把赵军引出廉颇辛苦构筑的防线。赵括不知是计，以为自己大展神威，命赵军乘胜追击，一直追到秦军阵前。
白起命令一支2万5千人的散棚部队突袭到赵军的后方，截断赵军的后路，同时切断赵军的粮道。赵军主力断粮四十多天后，士兵内部大乱。赵括强行突围，被秦军乱箭射死。
主将一死，剩余赵军向白起投降。投降的四十万赵军（也许不到四十万，后世一直有争议），全部被白起下令活埋（据现代考古，是被秦军斩杀后掩埋）。自此赵国元气大伤，再也无力与秦国对抗。
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