郑敏之出生于1945年,祖籍中山濠头乡。她从小热爱乒乓球运动。1958年入选上海市乒乓球队,1960年入选国家乒乓球集训队。1961年在全国比赛中战胜了世界冠军丘钟惠,开始了向世界巅峰的攀登。郑敏之是横板球手,擅长削球,防守稳健。1963年第一次代表国家参加第27届世界乒乓球锦标赛,就与张燮林合作打败了当时的世界混双冠军——日本选手荻村一智郎和松崎君代。1965年,她与林慧卿一起,以柔克刚,3:0战胜日本队,令中国女队首次捧得考比伦杯。
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